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近年來(lái),污染問(wèn)題越來(lái)越引起人們的重視,各行業(yè)部門(mén)都采取了嚴格的控制標準和措施。雖然已有不少污染處理方法應用于實(shí)際生產(chǎn)中,但由于其本身的局限性,對于一些有毒、難降解的生化廢水,如農藥、造紙和染料等企業(yè)所排放的污水仍缺乏行之的技術(shù)方法。隨著(zhù)科技的不斷進(jìn)步,一些新的水污染治理技術(shù)開(kāi)始顯露出其的效果,光催化氧化就是其中一個(gè)典型的代表。
光催化氧化技術(shù)具有諸多優(yōu)點(diǎn):可將物分解礦化,在常溫常壓下反應,操作簡(jiǎn)易,能耗低,所使用的催化劑TiO2,穩定性高,成本低,可回收利用。因此,這門(mén)技術(shù)已引起越來(lái)越多的工作者的關(guān)注。
光催化氧化法是近幾十年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種氧化技術(shù)(advancedoxidationprocess,AOP)。它是將特定光源(如紫外光UV)與催化劑(TiO2或CdS)聯(lián)合作用對廢水進(jìn)行降解處理的過(guò)程。
TiO2受光源激發(fā)產(chǎn)生的空穴是一種強氧化劑,導帶電子則是一種強還原,大多數物和無(wú)機物能夠直接或間接被它們氧化還原。反應過(guò)程中生成的·OH具有的化學(xué)活性,利用這種的自由基可以氧化包括生物難以轉化的各種物并使之礦化,甚至能夠氧化體內的物生成CO2和H2O。另外,它還可以與有毒的無(wú)機物起氧化反應使其在短時(shí)間內失去毒性。
早期光催化氧化的研究,多以懸浮相光催化為主,半導體粉末(TiO2)以懸浮態(tài)存在于水溶液中,這樣催化劑就難以回收,活性成分損失較大。而且這種懸浮液在反應后要經(jīng)過(guò)濾離心、共聚和沉降等方法進(jìn)行分離,處理步驟復雜,費用較高。催化劑的固定是解決液相和懸浮相催化劑分離回收問(wèn)題的途徑。目前較常用的方法是采用溶膠一凝膠法制備TiO2膜,將其固定于擔載相上。這種方法制備的薄膜不僅均勻性和結晶性較好,而且可以通過(guò)改變溶膠一凝膠參數來(lái)控制膜的表面積和孔結構,制得的薄膜催化劑,且技術(shù)簡(jiǎn)單。已有文獻報道了將TiO2膜固定于玻璃纖維鎳網(wǎng)、空心球、石英管、海砂和活性炭等物質(zhì)上并取得了良好的催化降解效果。這些固定方法不僅提高了TiO2的催化活性,加速了反應,還節省了TiO2的回收成本,為進(jìn)一步大面積應用于生產(chǎn)中提供了良好的理論基礎。
在光催化氧化反應中常會(huì )用到冷阱來(lái)控制反應液的溫度,其制造材料的選擇會(huì )決定冷阱本身的透光性能。對玻璃和石英兩種冷阱做對比實(shí)驗得出,當采用石英冷阱時(shí)甲基橙的脫色率是采用玻璃冷阱的4.3倍。這主要是因為石英冷阱可透過(guò)的紫外光,能夠充分地利用光源所產(chǎn)生的光子能量。
光催化反應本身的活化能比較小,溫度對它的影響不是很大。但繼光反應之后的一系列氧化還原反應大多都伴隨著(zhù)吸熱或放熱效應,因而溫度的影響是一個(gè)不容忽視的因素。
在范圍內TiO2的催化效率是隨著(zhù)投加量的增加而增加的。但是當投加量高于某一值后,其催化效率不僅不會(huì )再提高,而且會(huì )有稍降的趨勢。其原因是由于較大濃度的TiO2懸浮顆粒會(huì )對入射光起到一個(gè)遮蔽的作用,降低了光源發(fā)射的光子效率。
雖然光氧化技術(shù)具有良好的氧化還原能力,但由于當今水體中污染物的復雜性和多樣性,使得單獨使用某一技術(shù)往往達不到理想的效果。近幾年來(lái),許多人員將光催化技術(shù)與其他方法聯(lián)用取得了諸多成果。把光催化氧化技術(shù)與其他方法相結合,產(chǎn)生、經(jīng)濟的是行之的。
但由于光催化氧化技術(shù)本身的一些局限性,如回收困難、光源利用率低、催化效果不高等因素,決定了今后的研究將主要集中在以下幾個(gè)方面:
(1)催化劑的合理回收和使用。研究的固定相TiO2載體,避免催化劑回收費用高和利用率低的缺陷。
(2)提高光源的效率和使用年限。設計的工業(yè)用光源,增加其在特定波長(cháng)范圍內的照射強度,并提高它的使用壽命。
(3)催化劑的改良。通過(guò)金屬摻雜、復合半導體等技術(shù)提高TiO2的催化活性,制備出適用于以太陽(yáng)光為光源的光催化劑。
(4)氧化劑的添加和組合使用。在已經(jīng)進(jìn)行的研究基礎上找出較為的氧化劑類(lèi)型和添加量,并嘗試把幾種氧化劑組合以達到較佳的催化效果。